觉醒技能的合成主要通过武将觉醒系统实现。该系统要求武将达到特定等级并满足前置条件，例如周瑜觉醒后，夏侯惇需晋升紫将且等级达到120级才能开启觉醒。觉醒后，武将的攻击会叠加增益效果，例如夏侯惇每次攻击可增加己方伤害并降低敌方伤害，最多叠加5层。部分武将的觉醒还需其他武将觉醒作为前提，如陆逊觉醒需关羽或张飞任意一位已觉醒，并完成133级剧本任务。
联合觉醒是游戏中的高级玩法，需两名以上武将同时满足觉醒条件。例如赤壁奇谋联合觉醒要求通关201级副本且诸葛亮与周瑜均已觉醒。联合觉醒分为三层，每完成一层会提升武将属性及技能威力，最终解锁新被动战法。小技能觉醒分为随机觉醒和进度条觉醒两种方式，前者有概率直接提升技能等级，后者需积累进度条满额后才能升级。
觉醒资源消耗包括金币、觉醒石和觉醒酒。例如夏侯渊觉醒起步需3000资源，封顶5000，觉醒石和觉醒酒各4个。赤壁奇谋三层觉醒总计需约6000觉醒酒，而桃园之誓一层觉醒则需2200觉醒酒。资源可通过活动、副本或商城获取，优先使用杜康酒后再消耗觉醒酒。
例如夏侯渊战法升级为山崩地裂，无视控制效果且在山地地形中每回合触发额外伤害；张飞觉醒后被动技能豪胆包天可在生命值临界时恢复血量。联合觉醒技能如桃园之誓会使刘备部队变为6排，并赋予新战法至仁至德。技能合成效果需根据战场地形和阵容搭配灵活运用。
推荐优先觉醒孙策、赵云、关羽等核心武将，其在刷本或攻城时表现突出。部分武将觉醒需特定副本通关或剧本完成，如陆逊觉醒需以酒会友剧本。觉醒概率较低，建议积累足够资源后集中尝试，避免资源浪费。
